Hola:
¿La tarjeta está activada? Quizá si la has probado y no funciona es porque aún no está activada. Asegúrate de que la has activado antes de usarla. Cuando lo hagas, deberías poder utilizarla para comprar y para sacar dinero con el pin que le hayas puesto.
Si, no obstante, la tarjeta ya está operativa, pero cuando la usas no te acepta el pin, comprueba que realmente estás introduciendo el correcto. Puedes intentar cambiarlo si no te funciona el actual.
Si no consigues arreglar el problema, te recomiendo que llames a tu banco.
Saludos.